Сформированы покрытия внутренних стенок кварцевого капилляра на основе катионного высокомолекулярного хитозана со степенью деацетилирования 95%. Изучена зависимость скорости электроосмотического потока от рН фонового электролита, и проведена оценка стабильности покрытия при воздействии различных растворителей. Результаты сопоставлены с другим катионным покрытием на основе поли(диаллилдиметиламмоний хлорида) (ПДАДМАХ). Показано, что при разделении аминокислот, катехоламинов и органических кислот сформированные покрытия на основе хитозана незначительно уступают в эффективности покрытиям из ПДАДМАХ, но обеспечивают более высокое разрешение исследуемых биологически активных аналитов. Установлено, что хитозан на внутренних стенках кварцевого капилляра способствует повышению энантиоселективности при разделении энантиомеров β-блокаторов (карведилола, пропранолола, соталола) при наличии в фоновом электролите (2-гидроксипропил)-β-циклодекстрина, а также нестероидных противовоспалительных веществ (кетопрофена и кеторалака) с использованием в качестве второго хирального селектора ванкомицина.
Сформированы покрытия внутренних стенок кварцевого капилляра на основе катионного высокомолекулярного хитозана со степенью деацетилирования 95%. Изучена зависимость скорости электроосмотического потока от рН фонового электролита, и проведена оценка стабильности покрытия при воздействии различных растворителей. Результаты сопоставлены с другим катионным покрытием на основе поли(диаллилдиметиламмоний хлорида) (ПДАДМАХ). Показано, что при разделении аминокислот, катехоламинов и органических кислот сформированные покрытия на основе хитозана незначительно уступают в эффективности покрытиям из ПДАДМАХ, но обеспечивают более высокое разрешение исследуемых биологически активных аналитов. Установлено, что хитозан на внутренних стенках кварцевого капилляра способствует повышению энантиоселективности при разделении энантиомеров β-блокаторов (карведилола, пропранолола, соталола) при наличии в фоновом электролите (2-гидроксипропил)-β-циклодекстрина, а также нестероидных противовоспалительных веществ (кетопрофена и кеторалака) с использованием в качестве второго хирального селектора ванкомицина.
Синтезировано катионное ковалентное покрытие стенок кварцевого капилляра на основе имидазолиевого катиона; воспроизводимость по электроосмотическому потоку (маркер диметилформамид) составила 99 %. На модельных системах фенил- и индолкарбоновых кислот (фенилмолочная, фенилянтарная, фенилбутановая, индолмолочная, индолпропионовая, индолакриловая гидроксиминдальная, гомогентизиновая, гомованилиновая, гидроксиндолуксусная кислоты) оптимизированы условия (концентрация и рН фонового электролита, природа и объем органической добавки) их разделения методом капиллярного электрофореза: 10 мМ фосфатный буферный раствор c рН 4.2 с добавкой 10 об. % ацетонитрила. Факторы разрешения соседних пар аналитов составили от 1.7 до 18.9. Показана возможность внутрикапиллярного концентрирования фенил- и индолкарбоновых кислот с применением синтезированного покрытия. Электростэкинг позволил сконцентрировать аналиты в 106–512 раз и снизить пределы обнаружения до 4–72 нг/мл.
Синтезированы новые модификаторы электрофоретических систем – катионные полиэлектролиты с мицеллярными свойствами поли-11-акрилоилоксиундецил-N-метилпиперидиний бромид (pAUMP-Br), поли-11-акрилоилоксиундецилпиридиний бромид, поли-11-акрилоилоксиундецил-1,4-диазобицикло[2.2.2]октан-1-ий бромид и хиральный сополимер на основе ацилированного хинина и N-(11-акрилоилоксиундецил)-N-метилпиперидиний бромида (pAUMP-AQin). Изучены электрофоретические возможности этих полимеров при разделении модельных смесей биологически активных веществ: стероидных гормонов, биогенных аминов и аминокислот в режимах мицеллярной электрокинетической хроматографии и капиллярной электрохроматографии. Установлено, что новые полиэлектролиты являются полифункциональными модификаторами стенок кварцевого капилляра и фонового электролита и позволяют реализовать различные режимы электрофоретического разделения биологически активных веществ, косвенное детектирование при наличии хромофорной группы в составе полимера, генерацию анодного электроосмотического потока, регулирование эффективности и селективности разделения аналитов. На кварцевом капилляре, модифицированном pAUMP-Br, выполнен стэкинг с усилением поля, обеспечивший концентрирование биогенных аминов в 15 раз и снизивший пределы обнаружения. Выявлено, что сополимер с хиральной меткой pAUMP-AQin способствует разделению энантиомеров триптофана.
Пробоподготовка объектов природного происхождения подразумевает необходимость разработки высокочувствительных и селективных методик извлечения и концентрирования биологически активных веществ. Перспективными в этом направлении являются так называемые умные материалы, которые подбирают для решения конкретных аналитических задач. В обзоре рассмотрены основные типы таких материалов (ионные жидкости, эвтектические растворители, наноматериалы, металлоорганические и ковалентные каркасные структуры, полимеры с молекулярным отпечатком), их специфические особенности и конкретные примеры применения в химическом анализе за 2020–2025 годы. Рассмотрены возможности применения умных материалов в анализе биологических жидкостей и природных объектов, доступные микроэкстракционные подходы и способы последующего определения. Подчеркнуты достигнутые преимущества по сравнению с ранее предложенными подходами.
Выявлены перспективы применения имидазолиевых ионных жидкостей (ИЖ) в качестве экстрагентов половых стероидных гормонов (эстрогены и андрогены) в методах микроэкстракции (дисперсионная жидкостно-жидкостная микроэкстракция, ДЖЖМЭ), и магнитная твердофазная микроэкстракция, мТФМЭ). Оптимизированы ключевые параметры ДЖЖМЭ с использованием ИЖ С6МImNTf2, влияющие на эффективность извлечения с применением метода дизайна эксперимента. Достигнуты высокие степени извлечения (88–99 %). Предложен подход динамической иммобилизации ИЖ на поверхности магнитных наночастиц (МНЧ) для извлечения стероидов в условиях мТФМЭ. Исследованы два типа предварительного покрытия МНЧ: гидрофильное на основе оксида кремния и гидрофобное – с олениовой кислотой. Выявлены возможности ИЖ С6МImBF4 в качестве модификатора поверхности МНЧ для эффективной экстракции стероидов. Оптимальные условия обеспечили высокие степени извлечения (83–97 %), за исключением эстриола (60 %). Пределы обнаружения составили 0.26–1.29 нг/мл. Выявлены ограничения метода, связанные с частичным удалением ИЖ с поверхности НЧ, что снижает воспроизводимость результатов для эстриола.
Индексирование
Scopus
Crossref
Higher Attestation Commission
At the Ministry of Education and Science of the Russian Federation