- Код статьи
- 10.31857/S0044450223010152-1
- DOI
- 10.31857/S0044450223010152
- Тип публикации
- Статус публикации
- Опубликовано
- Авторы
- Том/ Выпуск
- Том 78 / Номер выпуска 1
- Страницы
- 64-73
- Аннотация
- Газохроматографический анализ долго хранившегося образца тетраэтоксисилана (тетраэтилортосиликат) показал, что в нем отсутствует основной компонент вследствие гидролиза этого соединения следами воды. Вместо него обнаружены этанол и три других компонента с индексами удерживания (RI) на колонке с неподвижной фазой НР-5 537 ± 2 (№ 1), 608 ± 1 (№ 2, основной) и 727 ± 3 (№ 3). Компоненты нестабильны, не могут быть препаративно выделены и в результате ранее не были охарактеризованы. Для их идентификации охарактеризованы химические свойства этого образца, рассмотрена рекуррентная аппроксимация значений RI обнаруженных компонентов и их корреляция с индексами удерживания структурных аналогов. Установлено, что они являются конгенерами исходного тетраэтоксисилана и представляют собой достаточно “экзотические” продукты его частичного гидролиза: триэтоксисиланол (C2H5O)3SiOH, диэтоксисиландиол (C2H5O)2Si(OH)2, и этоксисилантриол (C2H5O)Si(OH)3. В соответствии с литературными данными некоторые силандиолы R2Si(OH)2 и силантриолы RSi(OH)3 достаточно стабильны, в особенности соединения, содержащие заместители, способные к сопряжению с вакантными d-орбиталями атомов кремния. К их числу относятся фенил- (π−d-системы сопряжения) и алкоксизамещенные (p−d-системы) силандиолы и -триолы. Идентифицированные продукты частичного гидролиза тетраэтокисилана относятся ко второму типу.
- Ключевые слова
- тетраэтоксисилан примеси продукты гидролиза газохроматографический анализ идентификация.
- Дата публикации
- 14.09.2025
- Год выхода
- 2025
- Всего подписок
- 0
- Всего просмотров
- 14
Библиография
- 1. Middleditch B.S. Analytical Artifacts: GC, MS, HPLC, TLC, and PC. Amsterdam: J. Chromatogr. Library. V. 44. 1989. 1033 p.
- 2. Zenkevich I.G. Features and new examples of gas chromatographic separation of thermally unstable analytes / Chapter XX in “Recent advances in gas chromatography”. London: IntechOpen Ltd. 2020. P. 1. https://doi.org/10.5772/intechopen.94229
- 3. The NIST Mass Spectral Library (NIST/EPA/NIH EI MS Library, 2020 Release). Software/Data Version; NIST Standard Reference Database, Number 69, May 2020. National Institute of Standards and Technology, Gaithersburg, MD 20899: http://webbook.nist.gov (дата обращения: апрель 2022 г.).
- 4. Rama S., Zhang Y., Tchuenbou-magala F., Ding Y., Li Y. Encapsulation of 2-amino-2-methyl-1-propanol with tetraethyl orthosilicate for CO2 capture // Frontiers Chem. Sci. Eng. 2019. V. 13. № 4. P. 672. https://doi.org/1007/s11705-019-1856-6
- 5. Ramamurthy A.S., Eglal M.M. Degradation of TCE by TEOS coated nZVI in the presence of Cu(II) for groundwater remediation // J. Nanomaterials. 2014. Article 606534. https://doi.org/10.1155/2014/606534
- 6. Arkles B., Steinmetz J.R., Zazyczny J., Mehta P. Factors contributing to the stability of alkoxysilanes in aqueous solutions / Silanes and Other Coupling Agents / Ed. Mittal K.L. Utrecht: VSP, 1992. P. 91.
- 7. Braddock D.C., Lickiss P.D., Rowley B.C., Pugh B.C.R., Purnomo T., Santhakumar G., Fussell S.J. Tetramethyl orthosilicate (TMOS) as a reagent for direct amidation of carboxylic acids // Org. Lett. 2018. V. 20. P. 950.
- 8. The Merck Index – An Encyclopedia of Chemicals, Drugs, and Biological / Ed. O’Neil M.J. Whitehouse Station: Merck and Co. Inc., 2006. 657 p.
- 9. Lide R.C. CRC Handbook of Chemistry and Physics. 88th Ed. Boca Raton: CRC Press (Taylor & Francis Group), 2007. P. 3.
- 10. Taylor J.H. Gas chromatographic separation and infrared analysis of ethyl propyl silicates // J. Chromatogr. Sci. 1968. V. 6. № 11. P. 557. https://doi.org/10.1093/chromsci/6.11.557
- 11. Ellren O., Peetre I.-B., Smith B.E.B. Gas chromatographic investigation of organometallic compounds and their carbon analogues. I. Determination, calculation, and correlation of Kovats retention indices for tetraalkoxysilanes // J. Chromatogr. 1974. V. 88. P. 295. https://doi.org/10.1016/S0021-9673 (00)83154-4
- 12. Peetre I.-B. Gas chromatographic investigation of organometallic compounds and their carbon analogues. II. Improved method for calculating retention indices of tetraalkoxysilanes // J. Chromatogr. 1974. V. 88. P. 311. https://doi.org/10.1016/S0021-9673 (00)83155-6
- 13. Крешков А.П., Кириченко Е.А., Марков Б.А. Индексы удерживания алкоксихлорсилано в // Журн. аналит. химии. 1975. Т. 30. № 2. С. 345.
- 14. Иванова Н.Т., Франгулян Л.А. Газохроматографический анализ нестабильных и реакционноспособных соединений. М.: Химия, 1979. 232 с.
- 15. Kovats’ retention index system / Encyclopedia of Chromatography. 3rd Ed. / Ed. Cazes J. Boca Raton: CRC Press (Taylor & Francis Group), 2010. V. 2. P. 1304.
- 16. Stein S.E., Babushok V.I., Brown R.L., Linstrom P.J. Estimation of Kovats retention indices using group contributions // J. Chem. Inf. Model. 2007. V. 47. P. 975. https://doi.org/10.1021/ci600548y
- 17. Lim J., Ha S.-W., Lee J.-K. Precise size-control of silica nanoparticles via alkoxy exchange equilibrium of tetraethyl orthosilicate (TEOS) in the mixed alcohol solution // Bull. Korean Chem. Soc. 2021. V. 33. № 3. P. 1067. https://doi.org/10.5012/bkcs.2012.33.3.1067
- 18. Derivatization of analytes in chromatography: General aspects / Encyclopedia of Chromatography. 3rd Ed. / Ed. Cazes J. Boca Raton: CRC Press (Taylor & Francis Group), 2010. V. 1. P. 562.
- 19. Compounds: Derivatization for GC analysis / Encyclopedia of Chromatography. 3rd Ed. / Ed. Cazes J. Boca Raton, CRC Press (Taylor & Francis Group), 2010. V. 2. P. 1165.
- 20. Зенкевич И.Г., Лукина В.М. Хромато-масс-спектрометрическая характеристика диэтилкеталей алифатических карбонильных соединений // Аналитика и контроль. 2019. Т. 23. № 3. С. 410. https://doi.org/10.15826/analitika.2019.23.3.009
- 21. Zenkevich I.G. Application of recurrent relationships in chromatography // J. Chemometrics. 2009. V. 23. P. 179. https://doi.org/10.1002/cem.1214
- 22. Zenkevich I.G. Recurrent relationships in separation science / Chemometrics in Chromatography / Eds. Komsta L, Heyden Y.V, Sherma J. New York: Taylor & Francis, 2017. Ch. 24. P. 449.
- 23. Toyoda T., Matsumoto T., Arakawa T. Jet printing ink composition. Patent USA. 1982. № 4,338,133.
- 24. Kazakova V.V., Gorbatsevich O.B., Skvortsova S.A., Demchenko N.V., Muzafarov A.M. Synthesis of triethoxyxilanol // Russ. Chem. Bull. Int. Ed. 2005. V. 54. № 5. P. 1350.
- 25. Nobutami K., Masao K. The crystal structure of diallylsilanediol // Bull. Chem. Soc. Jap. 1954. V. 27. № 9. P. 605. https://doi.org/10.1246/bcsj.27.605
- 26. Tyler L. Phenylsilanetriol // J. Am. Chem. Soc. 1955. V. 77. № 3. P. 770. https://doi.org/10.1021/ja1608a078
- 27. Korkin S.D., Buzin M.I., Matukhina E.V., Zherlitsyna L.N., Auner N., Shchegolikhina O.I. Phenylsilanetriol – Synthesis, stability, and reactivity // J. Organomet. Chem. 2003. V. 686. № 1–2. P. 313. https://doi.org/10.1016/S0022-328X (03)00721-6
- 28. Jha S.K., Marina N., Liu C., Hayashi K. Human body odor discrimination by their GC-MS spectra data mining // Anal. Methods. 2015. № 7. P. 9549. https://doi.org/10.1039/C4AY02457A
- 29. Pratana R.I., Yuniar I., Hamdani H., Rostini I. Volatile flavor compounds composition of fresh and steamed tiger shrimp (Penaeus monodon) // Int. J. Fish. Aquat. Res. 2019. V. 4. № 1. P. 25.
- 30. Stefanikova J., Arvay J., Miskeje M., Kacaniova M. Determination of volatile organic compounds in Slovak bryndza cheese by the electronic nose and the headspace solid-phase microextraction gas chromatography – mass spectrometry // Slovak J. Food Sci. 2020. V. 14. P. 767. https://doi.org/10.5219/1300
